Industriële chemische processen vormen de ruggengraat van de wereldeconomie. Hierbij worden ruwe grondstoffen zoals olie, gas, mineralen, water… omgezet in meer waardevolle producten. Sinds mensenheugenis hebben wetenschappers geprobeerd deze processen te begrijpen en te optimaliseren. Zwavel- en fosforcomponenten spelen een belangrijke rol in veel van deze processen, zoals bijvoorbeeld bij het verbrandingsproces, polymerisatie, het kraken van koolwaterstoffen… Dit proefschrift heeft daarom als doel de radicaalchemie van deze componenten te ontrafelen. Dit proefschrift omvat een gedetailleerde studie van de thermische ontbinding van twee relevante additieven die vaak gebruikt worden bij het stoomkraken van koolwaterstoffen, hexamethyl fosfortriamide en dimethyldisulfide. Verder werd aandacht besteed aan de ontwikkeling van groepadditieve modellen die toelaten zowel de thermodynamische als kinetische parameters van zwavelcomponenten te modelleren. Er werd aangetoond dat gebruik makend van de modellen ontbindingsmechanismes kunnen gegenereerd worden die accurate de experimentele data reproduceren.