Dit werk betreft de ab initio gebaseerde kinetische modellering van vloeistoffase reacties van macromolecules die relevant zijn voor (i) reversibele additie-fragmentatie keten overdracht (RAFT) polymerisatie, een van de belangrijkste gecontroleerde radicalaire polymerisatie processen en (ii) post-polymerisatie modificaties van het verkregen RAFT-polymeer in het kader van thiol-een klikchemie, een populaire en veelzijdige reactie die vaak gebruikt wordt om macromolecules te koppelen of te functionaliseren. Dit leidt tot de synthese van goed gedefinieerde polymeerarchitecturen zoals lineaire polymeren, blok-copolymeren, ster polymeren en dendritische polymeren met toepassingen in bijvoorbeeld dunne films, hydrogels en oppervlakte modificaties. Geavanceerde computationele procedures worden gebruikt om de nodige intrinsieke snelheidscoefficienten te verkrijgen en omvatten gasfase berekeningen met de ab initio methodes CBS-QB3 of M06-2X, alsook solvent modellen zoals COSMO-RS theorie, teneinde het effect van het solvent accuraat te beschrijven. Reacties die plaats vinden in de vloeistof fase waarvan de intrinsieke snelheidscoëfficiënten heel hoog zijn, zijn gecontroleerd door de onderlinge diffusie van de reactanten naar elkaar. Dit wordt in rekening gebracht via het gebruik van 'schijnbare' snelheidscoëfficiënten, die berekend worden door gebruik te maken van het gekoppeld-ontmoetingspaar-model, waarbij de diffusie coëfficiënten worden verkregen met behulp van moleculaire dynamica. De verkregen kinetische modellen geven verder inzicht in de reactiemechanismes en zijn een absolute vereiste voor de verdere ontwikkeling van deze geavanceerde polymerisatietechnieke